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隨著生活水平的提高,蔬菜在人們?nèi)粘I攀持兴嫉谋壤絹?lái)越大,可以說(shuō)我們每日三餐都離不開(kāi)蔬菜。然而由于人口的快速增長(zhǎng),工業(yè)的迅猛發(fā)展,菜田受工業(yè)三廢和生活廢棄物的污染越來(lái)越嚴(yán)重,特別是菜農(nóng)為了眼前的經(jīng)濟(jì)利益,大量使用化肥農(nóng)藥,高毒高殘留的農(nóng)藥也屢禁不止,這就造成了蔬菜中普遍存在硝酸鹽和農(nóng)藥殘留超標(biāo)的現(xiàn)象,已經(jīng)對(duì)人體健康和生命安全造成了嚴(yán)重的威脅。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),每年有20至40萬(wàn)人食物中毒,2001年國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局公布了幾個(gè)城市蔬菜農(nóng)藥殘留的抽檢情況,60%多樣本農(nóng)殘超標(biāo)。所以去年四月農(nóng)業(yè)部啟動(dòng)了“無(wú)公害食品行動(dòng)計(jì)劃”,北京、天津、上海和深圳作為第一批試點(diǎn)城市,目標(biāo)是在2-3年內(nèi)實(shí)現(xiàn)從農(nóng)田到餐桌的全程無(wú)公害生產(chǎn)管理,在1年內(nèi)解決下崗職工吃上“放心菜”。去年5月份由國(guó)家經(jīng)貿(mào)委牽頭,組織鐵道部、交通部、衛(wèi)生部、質(zhì)檢總局、環(huán)?偩帧⒐ど炭偩、財(cái)政部等8個(gè)部委,在青島召開(kāi)了“三綠工程”會(huì)議,主題也是“開(kāi)創(chuàng)綠色通道,培育綠色市場(chǎng)、提倡綠色消費(fèi)”,由此可見(jiàn),國(guó)家對(duì)食品安全的重視程度和此項(xiàng)工作的重要性和緊迫性。
2、為什么蔬菜中農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)在我國(guó)顯得尤為重要
在西方國(guó)家或歐洲,農(nóng)業(yè)生產(chǎn)以規(guī)模化、集團(tuán)化為主,生產(chǎn)過(guò)程管理較嚴(yán)格,化肥農(nóng)藥的使用比較規(guī)范,加上流通方式與我國(guó)也有很大的區(qū)別,通常是采收后,進(jìn)入冷庫(kù),加工后再配送進(jìn)入市場(chǎng),中間有一定的時(shí)間供監(jiān)督人員抽樣,用精密的儀器進(jìn)行定性定量檢測(cè)。而在我國(guó),大多數(shù)是公司加農(nóng)戶的種植方式,農(nóng)民較分散,素質(zhì)參差不齊,施肥用藥難以監(jiān)管,而且很多蔬菜,特別是葉菜類(lèi),為了保持新鮮,即采即賣(mài)。在流通領(lǐng)域停留時(shí)間極短,加上批量小,來(lái)源廣,所以迫切需要一種農(nóng)藥殘留的快速檢測(cè)技術(shù)在市場(chǎng)上做出快速的反應(yīng),才能從蔬菜生產(chǎn)基地或流通領(lǐng)域源頭阻止毒菜流入市場(chǎng)。目前我們采用的速測(cè)方法它具有:(1)簡(jiǎn)單——最基層的農(nóng)民都能使用。(2)快速——在短時(shí)間內(nèi)對(duì)12個(gè)樣品進(jìn)行快速篩測(cè)。(3)便攜——內(nèi)置電池,能帶到田間地頭或市場(chǎng)柜臺(tái)現(xiàn)場(chǎng)使用。(4)經(jīng)濟(jì)——PR-3速測(cè)儀是目前使用成本最低的方法,檢測(cè)一個(gè)樣品僅需1元多。(5)準(zhǔn)確——這種速測(cè)卡法已經(jīng)得到國(guó)家衛(wèi)生部食品衛(wèi)生檢驗(yàn)所、香港政府化驗(yàn)所、廣東省食品衛(wèi)生檢驗(yàn)所、北京市質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所、廣東省農(nóng)藥檢定所、華南農(nóng)業(yè)大學(xué)等多個(gè)權(quán)威部門(mén)的鑒定,2002年作為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)正式頒布(GB/T5009.199-2003)該速測(cè)方法自99年12月正式在深圳市布吉批發(fā)市場(chǎng)投入使用以來(lái),至今已檢測(cè)了5萬(wàn)余份樣品,經(jīng)氣質(zhì)聯(lián)用儀驗(yàn)證,該方法的符合率較高,達(dá)95%左右,靈敏度也很高,完全能夠用于對(duì)市場(chǎng)的監(jiān)控。
目前食菜中毒主要是由有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥引起,特別是甲胺磷最易引起急性中毒,它會(huì)抑制人體中樞和周?chē)窠?jīng)系統(tǒng)中乙酰膽堿酯酶的活性,造成神經(jīng)傳導(dǎo)介質(zhì)乙酰膽堿的積累,影響正常傳導(dǎo),使人致死。農(nóng)藥殘留速測(cè)法就是基于有機(jī)磷或氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥對(duì)膽堿酯酶的強(qiáng)烈抑制作用,利用這種毒理學(xué)反應(yīng)的共性,能使顯色劑正常顯色的為安全菜,被抑制不能顯色的表明農(nóng)藥殘留超過(guò)了標(biāo)準(zhǔn)。
4、只測(cè)這兩類(lèi)農(nóng)藥行嗎?
有機(jī)磷和氨基甲酸酯類(lèi)農(nóng)藥是當(dāng)前生產(chǎn)量最大,蔬菜上使用最多,也最容易引起中毒的兩大類(lèi)農(nóng)藥,是國(guó)家重點(diǎn)監(jiān)控的目標(biāo)。有機(jī)氯農(nóng)藥因其難以降解,早已禁止生產(chǎn)和使用。而一些除草劑因其除草機(jī)理與人體親緣較遠(yuǎn),對(duì)人體危害不大,還有一類(lèi)殺菌劑大多數(shù)屬于低毒農(nóng)藥。為此只要監(jiān)管好這兩類(lèi)農(nóng)藥,就基本可避免食菜中毒事件發(fā)生。
5、農(nóng)藥殘留速測(cè)法依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)
2001年10月1日,國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局正式頒布了“農(nóng)產(chǎn)品安全質(zhì)量”標(biāo)準(zhǔn),在標(biāo)準(zhǔn)的5.2.2條中明文規(guī)定了酶抑制法的快速檢測(cè)技術(shù)。
2003年3月,國(guó)家質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局又頒布了“蔬菜中有機(jī)磷和氨基甲酸酯的快速檢測(cè)方法”,紙片速測(cè)法作為第一方法被選用。
我們采用的紙片法是通過(guò)選擇酶的活性和量來(lái)控制其靈敏度,考慮到有些農(nóng)藥國(guó)家明令禁止在蔬菜上不得使用,如甲胺磷、氧化樂(lè)果、呋喃丹等,而有些農(nóng)藥可以用在蔬菜上,但不能超過(guò)一定的限量標(biāo)準(zhǔn),如敵敵畏是0.2ppm,樂(lè)果是1.0ppm,因?yàn)樵?A href="http://www.mrboha.com/productcp.asp?pro2_id=442&p_id=29">速測(cè)法是針對(duì)有機(jī)磷和氨基甲酸酯兩大類(lèi)農(nóng)藥的,無(wú)法準(zhǔn)確判定是那一種農(nóng)藥,所以,為了避免誤判,我們將其靈敏度定為1.0ppm,即超過(guò)此限量,速測(cè)卡就顯陽(yáng)性,農(nóng)藥殘留一定超標(biāo)。
二、農(nóng)藥安全基礎(chǔ)知識(shí)
(一)、農(nóng)藥基礎(chǔ)知識(shí)
農(nóng)藥:化學(xué)合成或天然來(lái)源的可用于防治農(nóng)、林、牧業(yè)病、蟲(chóng)、草、鼠和軟體動(dòng)物等以及用于防治衛(wèi)生害蟲(chóng)、調(diào)節(jié)植物及昆蟲(chóng)生長(zhǎng)發(fā)育的某種物質(zhì)或幾種物質(zhì)的混合物及其制劑。
1、農(nóng)藥的分類(lèi)
1.1殺蟲(chóng)劑
1.1.1無(wú)機(jī)殺蟲(chóng)劑:亞酸砷、氟硅酸
1.1.2有機(jī)殺蟲(chóng)劑
1.1.2.1天然有機(jī)殺蟲(chóng)劑:除蟲(chóng)菊、魚(yú)藤
1.1.2.2人工合成有機(jī)殺蟲(chóng)劑
a、有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑:甲胺磷、馬拉硫磷、對(duì)硫磷(種類(lèi)和產(chǎn)量最多)
b、有機(jī)氯殺蟲(chóng)劑:六六六、滴滴涕、毒殺芬
c、有機(jī)氮?dú)⑾x(chóng)劑:西維因、沙蠶毒類(lèi)
d、氨基甲酸酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑:異丙威、克百威(呋喃丹)
e、擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑:氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯
1.1.3微生物殺蟲(chóng)劑:蘇云金桿菌
1.1.4特異性殺蟲(chóng)劑:蛻皮激素、性激素、保幼激素
1.2殺菌劑
1.2.1保護(hù)性殺菌劑
1.2.2治療性殺菌劑
1.2.3內(nèi)吸性殺菌劑
1.3除草劑
1.3.1選擇性除草劑:敵稗、丁草胺
1.3.2滅生性除草劑:百草枯、草甘磷、克無(wú)蹤
1.4植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑
1.5殺螨劑
1.6殺鼠劑
1.7衛(wèi)生殺蟲(chóng)劑
2、農(nóng)藥毒性:農(nóng)藥能對(duì)人體、家畜、家禽及其它有益動(dòng)物產(chǎn)生直接或間接的毒害作用,或使其生理功能受到嚴(yán)重的破壞的性能。
2.1毒性分類(lèi):根據(jù)對(duì)機(jī)體所致?lián)p害的性質(zhì)或持續(xù)時(shí)間分類(lèi)
2.1.1急性毒性:生物體一次性攝入一定量農(nóng)藥后在24~48小時(shí)內(nèi)所產(chǎn)生的中毒反應(yīng),用半數(shù)致死量(LD50)或半數(shù)致死濃度(LC50)表示。
2.1.2亞急性和亞慢性毒性:生物體多次攝入農(nóng)藥后產(chǎn)生的中毒反應(yīng)。亞急性毒性給藥期限為24~48天,亞慢性毒性給藥期限為3~6個(gè)月。
2.1.3慢性毒性:指農(nóng)藥對(duì)生物體長(zhǎng)期低劑量作用后所產(chǎn)生的毒性,染毒時(shí)間為1~2年。
2.1.4遲發(fā)性神經(jīng)毒性
2.1.5致畸作用
2.1.6致突變作用
2.1.7致癌作用
2.2農(nóng)藥中毒途徑
2.2.1經(jīng)皮
2.2.2經(jīng)口
2.2.3吸入
2.3農(nóng)藥中毒類(lèi)型
2.3.1根據(jù)人體所受損害程度分為輕度、中度、重度中毒
2.3.2根據(jù)中毒快慢分為急性中毒、亞急性中毒和慢性中毒
(二)、農(nóng)藥殘留及其控制措施
農(nóng)藥殘留:指農(nóng)藥使用后殘存于生物體、農(nóng)副產(chǎn)品和環(huán)境中的微量農(nóng)藥原體、有毒代謝物和雜質(zhì)的總稱(chēng),殘存的數(shù)量叫農(nóng)藥殘留量,以每千克樣品中含多少毫克表示。
農(nóng)藥最高殘留限量(MRL):指在農(nóng)產(chǎn)品、食品中法定的農(nóng)藥殘留最高濃度,以每千克樣品中所含農(nóng)藥的毫克數(shù)(㎎/㎏)表示。它是按照農(nóng)藥標(biāo)簽上推薦的使用方法施用農(nóng)藥后,在食物中產(chǎn)生的最大殘留量,而不足殘留量的平均值。
農(nóng)藥殘毒:長(zhǎng)期食用帶殘留農(nóng)藥的農(nóng)產(chǎn)品所產(chǎn)生的毒性稱(chēng)為農(nóng)藥殘毒。農(nóng)藥殘毒是造成慢性中毒的主要來(lái)源。
2、農(nóng)藥殘留的危害
2.1對(duì)農(nóng)副產(chǎn)品的危害
2.2對(duì)環(huán)境的危害
3、安全間隔期:在作物上最后一次施用農(nóng)藥后需間隔多長(zhǎng)時(shí)間才能收獲或食用,使食物中藥劑的殘留量不超過(guò)規(guī)定的殘留極限,以確保人畜食用安全。
3.1高效低毒持效期短的農(nóng)藥如敵百蟲(chóng)、敵敵畏等,施藥后5-10天可采收食用。
3.2高效低毒持效期長(zhǎng)的農(nóng)藥,如樂(lè)果、倍硫磷等施藥后10-14天可采收食用。
4.1嚴(yán)格按照《農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則》施藥,嚴(yán)格控制施藥次數(shù)、施藥量、施用濃度、劑型和施藥方式。
4.2規(guī)定農(nóng)藥使用范圍。如禁止在蔬菜上使用高毒和高殘留農(nóng)藥。
4.3嚴(yán)格遵守安全間隔期。
4.4制定農(nóng)藥在農(nóng)副產(chǎn)品上最大允許殘留標(biāo)準(zhǔn),對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行監(jiān)測(cè)。
4.5積極開(kāi)展高效、安全、經(jīng)濟(jì)新農(nóng)藥的研究,逐步消除在根本解決農(nóng)藥殘留及環(huán)境污染問(wèn)題。
三、農(nóng)藥分類(lèi)表
1、測(cè)試中假陽(yáng)性的原因及預(yù)防辦法?
原因:(1)速測(cè)卡失效。未開(kāi)封的速測(cè)卡在常溫下能保存半年,必須在干燥的環(huán)境中貯藏。在10℃下可保存一年,每小包產(chǎn)品開(kāi)封后最好在三天內(nèi)用完,并放入有變色硅膠吸潮劑的瓶中密封保存,如發(fā)現(xiàn)速測(cè)卡的紅色藥片由鮮紅橙色變?yōu)榘档暮旨t色,說(shuō)明卡片已吸潮失效。
(2)檢測(cè)時(shí)速測(cè)卡在十分鐘恒溫過(guò)程中,可能使白色藥片上水份蒸干,必須加相同的提取液,否則會(huì)出現(xiàn)假陽(yáng)性。
(3)在檢測(cè)過(guò)程中,其中一個(gè)樣品農(nóng)藥濃度高,通過(guò)空氣揮發(fā)到另一個(gè)樣品上,污染了樣品。
(4)有的蔬菜如:生姜、蔥、蒜、木瓜、菠蘿、辣椒、蕃茄、蘿卜、茶葉等汁液中含有破壞酶活性或使藍(lán)色產(chǎn)物褪色的物質(zhì)。
(5)色素干擾:有的含葉綠素較高的蔬菜如韭菜、芹菜、香菜、茭白能使結(jié)果產(chǎn)生假陽(yáng)性。
預(yù)防:(1)對(duì)生姜、蔥、蒜、木瓜、菠蘿、辣椒、蕃茄、蘿卜、茶葉等汁液中含破壞酶活性的果蔬,采用表面測(cè)定法。
(2)對(duì)一些含葉綠素較高的蔬菜如:韭菜、芹菜、香菜、茭白等采取整株蔬菜浸泡的方法,減少色素干擾。
(3)樣品處理時(shí)不能剪得太碎,浸泡時(shí)間不易過(guò)長(zhǎng),每剪成一個(gè)樣品,剪刀或水果刀要洗凈后方可處理另一個(gè)樣品。每個(gè)樣品需更換一次玻璃棒和滴管或用純凈水洗三次再使用,以免互相污染,影響測(cè)試結(jié)果。
(4)每小包速測(cè)卡開(kāi)封后必須在三天內(nèi)用完,并放入有變色硅膠吸潮劑的瓶中密封保存,防止速測(cè)卡受潮變質(zhì)。
2、各廠家生產(chǎn)的速測(cè)卡有什么不同,我們的儀器是否兼容?
主要從三個(gè)方面分辨各廠家生產(chǎn)的速測(cè)卡的不同之處:
① 質(zhì)量不同
② 靈敏度不同
③ 耐貯藏時(shí)間不同
PR-3均兼容各廠家生產(chǎn)的速測(cè)卡
3、如何鑒別速測(cè)卡的優(yōu)劣?
用低濃度的農(nóng)藥(具體濃度見(jiàn)下)共同測(cè)試,如能測(cè)出有毒表示速測(cè)卡的質(zhì)量好,反之則是卡的質(zhì)量差。
甲胺磷1.7mg/kg
敵敵畏0.2mg/kg
對(duì)硫磷1.7mg/kg
敵百蟲(chóng)0.2mg/kg
水胺硫磷3.1mg/kg
樂(lè)果1.0mg/kg
西維因2.0mg/kg
馬拉硫磷2.0mg/kg
久效磷2.5mg/kg
好年冬1.0mg/kg
乙酰甲胺磷0.2mg/kg
呋喃丹0.5mg/kg
4、氣相色譜儀、分光光度計(jì)、速測(cè)卡的準(zhǔn)確率大概是多少?
氣相色譜儀的準(zhǔn)確率為100%。
因?yàn)闅庀嗌V儀能檢測(cè)出被測(cè)樣品中具體物質(zhì)的具體含量,不會(huì)有假陽(yáng)性出現(xiàn)。
分光光度計(jì)、速測(cè)卡均是采用酶抑制法,原則上它們的檢出率相同,準(zhǔn)確率約為80%。
因?yàn)檗r(nóng)藥可以破壞酶的活性,抑制酶的產(chǎn)生,有的蔬菜的汁液中也有破壞酶的活性或使藍(lán)色產(chǎn)物褪色的物質(zhì),在檢測(cè)過(guò)程中,這些樣品就會(huì)被當(dāng)成農(nóng)藥被檢測(cè)出,所以有假陽(yáng)性產(chǎn)生。
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